Looduses esineb see peamiselt spodumeeni, lepidoliidi ja boksiidi kujul.
Liitiumi looduslikud varud maakoores on 11 miljonit tonni ja taastatavad varud 4,1 miljonit tonni. 2004. aastal kaevandati maailmas liitiumi 20200 tonni, sealhulgas Tšiilis 7990 tonni, Austraalias 3930 tonni, Hiinas 2630 tonni, Venemaal 2200 tonni ja Argentinas 1970 tonni.
Liitium on tuntud kui "haruldane metall". Tegelikult pole selle sisaldus maakoores "haruldane". Maakoores on umbes 0,0065 protsenti liitiumi, mis on selle arvukuse poolest 27. kohal. Teada on üle 150 liitiumi sisaldava mineraali, sealhulgas spodumeen, lepidoliit, dioriitpäevakivi jne. Liitiumi sisaldus merevees ei ole väike, koguvaru on 260 miljardit tonni. Kahjuks on kontsentratsioon liiga väike ja seda on raske eraldada. Osa mineraalveest ja taimekehadest on liitiumirikkad. Näiteks mõned punased ja kollased merevetikad ja tubakas sisaldavad arendamiseks ja kasutamiseks sageli rohkem liitiumiühendeid. Hiina on rikas liitiumi maavarade poolest. Hiina liitiumsoola toodangu põhjal saab ainuüksi Jiangxi vilgukivi liitiumikaevandust kasutada sadu aastaid.
